Для бинарного раствора, состоящего из компонентов А и В: относительное понижение давления пара растворителя над раствором равно мольной доле растворенного вещества и не зависит от природы растворенного вещества:
Растворы, для которых выполняется закон Рауля, называют идеальными растворами.
Давление пара идеальных и реальных растворовЕсли компоненты бинарного (состоящего из двух компонентов) раствора летучи, то пар над раствором будет содержать оба компонента. Общее Состав, мол. доли в (хв) давление пара:
p = pA0xA + pB0xB = pA0(1 – xB) + pB0xB = pA0 – xB(pA0 – pB0)Если молекулы данного компонента взаимодействуют друг с другом сильнее, чем с молекулами другого компонента, то истинные парциальные давления паров над смесью будут больше, чем вычисленные по первому закону Рауля (положительные отклонения, Н тв 0). Если же однородные частицы взаимодействуют друг с другом слабее, чем разнородные, парциальные давления паров компонентов будут меньше вычисленных (отрицательные отклонения, Hраств 0).
Температура кристаллизации разбавленных растворовВторой закон Рауля. Понижение температуры замерзания раствора Тзам прямо пропорционально моляльной концентрации раствора: Tзам
= Т0 – Т = КСm, где Т0 – температура замерзания чистого растворителя; Т – температура замерзания раствора; К – криоскопическая постоянная растворителя, град/кг моль,
Т02 – температура замерзания растворителя; М – молекулярная масса растворителя, Нпл – мольная теплота плавления растворителя.
Температура кипения разбавленных растворовТемпература кипения – температура, при которой давление насыщенного пара становится равным внешнему давлению.
Повышение температуры кипения растворов нелетучих веществ ТК = Тк – Тк0
пропорционально понижению давления насыщенного пара и прямо пропорционально моляльной концентрации раствора: Ткип = ЕСm, где Е – эбулиоскопическая постоянная растворителя, град/кг • моль,
Осмотическое давление разбавленных растворовОсмос – преимущественно одностороннее прохождение молекул растворителя через полупроницаемую мембрану в раствор или молекул растворителя из раствора с меньшей концентрацией в раствор с большей концентрацией.
Давление, которое необходимо приложить к раствору, чтобы предотвратить перемещение растворителя в раствор через мембрану, разделяющую раствор и чистый растворитель, численно равно осмотическому давлению (Па).
Принцип Вант-Гоффа: осмотическое давление идеального раствора равно тому давлению, которое оказывало бы растворенное вещество, если бы оно, находясь в газообразном состоянии при той же температуре, занимало бы тот же объем, который занимает раствор: = CRT.
Изотонические растворы – два раствора с одинаковым осмотическим давлением (1 = 2).
Гипертонический раствор – раствор, осмотическое давление которого больше, чем у другого (1 2).
Гипотонический раствор – раствор, осмотическое давление которого меньше, чем у другого (1 2).
3.3. Растворы электролитов
Степень диссоциации – отношение числа молекул n, распавшихся на ионы, к общему числу молекул N:
Изотонический коэффициент i Ван-Гоффа – отношение фактического числа частиц в растворе электролита к числу частиц этого раствора без учета диссоциации.
Если из N молекул продиссоциировало n, причем каждая молекула распалась на ионов, то
Для неэлектролитов i = 1.
Для электролитов 1 i = .
3.4. Коллигативные свойства растворов электролитов:
Теория электролитической диссоциации Аррениуса1. Электролиты в растворах распадаются на ионы – диссоциируют.
2. Диссоциация является обратимым равновесным процессом.
3. Силы взаимодействия ионов с молекулами растворителя и друг с другом малы (т. е. растворы являются идеальными).
Диссоциация электролитов в растворе происходит под действием полярных молекул растворителя; наличие ионов в растворе предопределяет его электропроводность.
По величине степени диссоциации электролиты подразделяются на три группы: сильные ( >= 0,7), средней силы (0,3 0,7) и слабые ( = 0,3).
Слабые электролиты. Константа диссоциацииДля некоторого электролита, распадающегося в растворе на ионы в соответствии с уравнением:
АаВb -> аАx- + bВy+Для бинарного электролита:
Для разбавленных растворов можно считать, что (1 – ) = 1 и К 2С.
– закон разбавления Оствальда: степень диссоциации слабого электролита возрастает с разбавлением раствора.